Дивовижна історія зеленки: міфи та факти

Зеленка, він же розчин діамантового зеленого - дуже популярний, дуже потужний і дуже древній антисептик, який здатний здивувати нас не тільки ефективністю або неймовірно стійким кольором, але також дивовижною історією створення та застосування.

Історія зеленки: «резистентні» міфи

1. Багато свято впевнені, що зеленка – розробка радянських учених. Невірно: діамантовий винайшов аж у далекому 1879 німецький технолог, ім'я якого відійшло в Лету. (Доповідають навіть, що це відкриття зробили незалежно один від одного два німецькі дослідники того часу.)

Діамантовий зелений є трифенілметановим барвником, створеним на основі продуктів переробки вугільної промисловості, органічною речовиною з формулою: C29H37N2O4.

Спочатку цей блискучий зелений порошок використовувався як барвник для тканин – антисептичні властивості цієї речовини були відкриті через деякий час. Після цього його вже почали розбавляти в спиртовому розчині – і в аптеках Європи з'явився продукт під латинською назвою Solutio Viridis nitentis spirituosa. Рідше діамантовий зелений застосовувався як антисептик у вигляді пасти.

2. Часто кажуть, що зеленку продавали лише у країнах колишнього СРСР, але, знову ж таки, це не так – цей антисептик використали й у західних країнах. Так, зеленка затрималася у британській та американській фармакопеях аж до 1990-х, при цьому американський регулятор давав рекомендації щодо використання діамантового зеленого ще на початку 2000-х. Хоча сьогодні, він дійсно найкраще продається як місцевий антисептик у країнах колишнього Радянського Союзу.

Усі «радянські» міфи, якими обросла зеленка за довгу історію свого використання, пов'язані з тим, що в середині XX століття вона широко поширилася по всьому СРСР як спиртовий розчин і швидко стала популярна. Частково своїй славі цей антисептик завдячує яскравому зеленому кольору, але здебільшого його полюбили за одну важливу терапевтичну властивість: швидке підсушування виразок. Тим часом у Німеччині та інших західних країнах діамантовий зелений канув у забуття. Таким чином, зеленка стала «істинно радянським» антисептиком.

3. Також циркулюють чутки, мовляв, зеленка – це антисептик "з недоведеною ефективністю". Зовсім ні, її перевіряли у дослідженнях навіть у Сполучених Штатах, починаючи з 30-х років минулого століття.

Наприклад, один огляд, проведений клініцистом Джозефом Наратом з Чикаго, показала, що діамантовий зелений (brilliant green) чудово підходить для профілактики бактеріальних інфекцій при малоінвазивних хірургічних втручаннях (як при обробці після операції, так і післяопераційному уході). Автор виділяє зеленку серед інших антисептиків, чи не називаючи його ідеальним для хірургічної обробки препаратом.

Хоча, звичайно, американець поспішив з висновками: діамантовий зелений здебільшого ефективний проти грампозитивних бактерій, і неактивний проти кислотостійких бактерій та мікробних суперечок.

Історія зеленки: ідеальний антисептик?

Багато наукових праць доводять, що ізольоване застосування розчину діамантового зеленого забезпечує достатню бактерицидну активність, щоб постійно зберігати флакон зеленки в домашній аптечці в якості антисептика першої лінії, використовуючи його для обробки поверхневих ран, подряпин або інших пошкоджень шкіри.

Відповідність зеленки профілю «ідеального антисептика»

Втім, немає диму без вогню: досліджень із зеленки проводилося мало, фармакокінетика та принцип дії цієї речовини не вивчені, і сьогодні ніхто не хоче вкладати кошти на вивчення цього застарілого препарату, особливо на тлі достатку безбарвних м'яких антисептиків останніх поколінь.

У той же час, основна перевага діамантового зеленого перед більш поширеними антисептиками, такими як йод, полягає в тому, що він не подразнює шкіру або навіть слизові оболонки при випадковому контакті так само сильно, як йод. (Втім, ще радянська медична доктрина вважала, що зеленка не призначена для використання на слизових оболонках.)

Історія зеленки: застосування не за показаннями

Зеленка з певного часу стала зброєю не лише боротьби з мікробами, а й також із політичними опонентами: в Україні та Росії нею понагодилися обливати суперників. Як «політична зброя» зеленка застосовується в Україні та РФ вже близько десяти років.

Куди більш тривожною тенденцією є використання зеленки в таких атаках у комплексі з шкідливішими хімікатами в Росії. Так, суміш зеленки з токсинами використали під час другого нападу на Навального, який стався у квітні 2017 року. Такі апгрейди здаються не тільки жорстокими, а й безглуздими: зеленка сама по собі здатна спровокувати хімічні опіки очей – вона може призвести до сліпоти через помутніння рогівки.

Крім цього, діамантовий зелений використовується і в більш мирних цілях – так би мовити, за своїм першим показанням, для фарбування текстилю та інших матеріалів.Промислове застосування зеленки включає фарбування вовни, акрилу, бавовни, ацетату, нейлону, волокон ПВХ та паперу, а також для підготовки спиртових фарб.

Діамантовий зелений

Діамантовий зелений (тетраетил-4,4-діамінотрифенілметану оксалат) - синтетичний аніліновий барвник трифенілметанового ряду. Технічні назви та синоніми [3] [4] [5] основний зелений 1; №42040; основний яскраво-зелений; малахітовий зелений Ж, смарагдова зелень, китайська зелень, етиленова зелень. Антисептичний засіб [1]; застосовують у вигляді водних або спиртових розчинів для змащування шкіри при її захворюваннях та ушкодженнях.

Не плутати з близькою за будовою речовиною - малахітовою зеленою (тетраметил-4,4-діамінотрифенілметан). Діамантовий зелений вперше був отриманий 1879 року в Німеччині. Про антисептичні властивості цієї речовини дізналися тільки в наступному столітті, коли при фарбуванні препаратів для мікроскопії виявилося, що один із барвників — а саме діамантовий зелений — знищує мікроби.У середині XX століття діамантова зелень, довговічна та дешева у виробництві, набула широкого поширення в Радянському Союзі [6] [7] . У російську мову назва цього барвника потрапила із французької мови. У сухому вигляді діамантовий зелений є золотисто-зелені грудочки, по лат. viridis nitens, - буквально «зелений блискучий». У французькій було використано слово фр. brillant — «блискучий», що на російську було перекладено буквально як «діамантовий» [8] [9] . Крім Росії та кількох країн на пострадянському просторі, діамантовий зелений у медицині ніде більше не використовують, хоча, наприклад, у Європі він входить до списку дозволених медичних препаратів [10] . Можна назвати такі причини цього: по-перше, досі точно невідомо, чи має діамантовий зелений канцерогенні властивості; а по-друге, при використанні лікарського засобу важлива й естетична сторона, чому беруться до уваги та зміни у зовнішньому вигляді пацієнта при застосуванні препарату [9]. На пострадянському просторі розчин діамантового зеленого широко відомий під розмовною назвою «зеленка» [11] [12] . У радянському та російському кримінальному середовищі існує вираз «намазати лоб зеленкою», який спочатку означав розстріл (смертну кару), а згодом — і просто вбивство (за допомогою вогнепальної зброї). Цей вислів виник за часів сталінських репресій, коли розстріляним чи померлим ув'язненим писали зеленкою на стегні арештантський номер.Тому спочатку був вислів: «зеленкою ногу намазати», а про «лоб» почали говорити пізніше, хоча лоб до написання номера зеленкою ніякого відношення не мав [13] . У Росії якість барвника діамантового зеленого регламентують ТУ 6-09-4278-88 [14] .

Фізичні

Зеленувато-золотисті грудочки або золотисто-зелений порошок [1] ​​[5] [15] [16] [17] . Важко розчинний у воді (1:50) та етанолі, розчинний у хлороформі [1] [2] [15] [16] [17] . Розчини у воді та етанолі мають інтенсивний зелений колір [1] [16] , під дією прямого сонячного світла розкладаються [1] [5] . Забарвлення цієї сполуки обумовлено наявністю двох хромофорів: електронодонорного (аміногрупа з двома заступниками) та електроноакцепторного (чотиризарядний азот третинної аміногрупи). Хромофори з'єднані за допомогою сполученої системи π-зв'язків — через два бензольні кільця та подвійний зв'язок між ними [18] . Максимум кривої світлопоглинання за 625±0,5 нм [5] .

Хімічні

• Оксалат (CAS 23664-66-6) найбільш широко використовується в медицині [1] .
• Сульфат (CAS 633-03-4) - використовується для фотометричного визначення деяких хімічних елементів і як pH-індикатор [21] [22] .
• Заснування (CAS 630-98-8) [23] .

У медицині

На території колишнього СРСР розчин діамантового зеленого використовується як антисептичний лікарський засіб (широко відомий під розмовною назвою «зеленка») [15] [16] (у США та Європейському союзі як антисептик дозволений [10] , але практично не застосовується), а також для знезараження медичних інструментів [1] [17] . Як лікарський засіб використовується у вигляді від 0,05% до 2% водного або спиртового розчину [1] [20] (на 60%-му етанолі, рідше - ізопропанолі), також розчин в ізопропанолі або етанолі міститься в капілярних олівцях ( за принципом дії фломайстра) [18] [26] .

Показаний до застосування для знезараження свіжих післяопераційних та посттравматичних рубців, пуповини новонароджених, садна, порізів, інших порушень цілісності шкірних покривів, при лікуванні гнійно-запальних процесів шкіри — гордеолуму («ячмінь»), мейбоміту, блефаруза, блефариту, блефариту, стафілококової інфекції [17]. Застосовується зовнішньо, препарат наносять на пошкоджену поверхню, захоплюючи здорові тканини, що оточують [1] [27] .

Вже в 1917 році було з'ясовано, що діамантовий зелений є одним з найбільш високоактивних та швидкодіючих антисептиків (активний щодо грампозитивних бактерій) [1] [17] [27] [28] , також чинить фунгіцидну дію щодо деяких патогенних грибів [1] [20]. Менш ефективний проти грамнегативних мікроорганізмів і неефективний проти кислотостійких бактерій та бактеріальних суперечок [20] . У водному середовищі діє згубно на культуру золотистого стафілокока (Staphylococcus aureus) [1] у концентрації 1: 10 000 000 його феноловий коефіцієнт [англ.] дорівнює 40 000 . Високу чутливість до діамантового зеленого виявляє дифтерійна паличка (Corynebacterium diphtheriae) [19] . У присутності органічних речовин протимікробна активність знижується: при оцінці активності цього барвника в середовищі, що містить 10% сироватки крові, феноловий коефіцієнт дорівнює 120 (0,3% від величини у водному середовищі) [1] [19] [18] .

Препарати, що містять діамантовий зелений

Діамантовий зелений входить до складу антисептичних препаратів:

• Рідина Новікова (лат. Liquor Novicovi): таніну 1 частина, діамантового зеленого 0,2 частини, етанолу 96%-го 0,2 частини, олії касторової 0,5 частини та колодію 20 частин (застосовується для обробки садна і тріщин) [31] .
• Мозольна рідина (Лат. Liquor ad clavos): саліцилової кислоти 1 частина, етанолу 96%-го 1 частина, колодія 8 частин і діамантового зеленого 0,01 частини [32] .
• у ряді бактерицидних лейкопластирів використовується як антисептичне просочення [33] .

У медичній мікробіології

У бактеріологічних, гістологічних та ботанічних дослідженнях використовується для фарбування клітинних середовищ [1] [5] . Також використовується як добавка для приготування агарового живильного середовища з діамантовим зеленим, призначеного для пересіву культур та ідентифікації бактерій роду Salmonella [5] [34] [35] .

У промисловості

У промисловості діамантовий зелений використовувався як барвник для бавовни, шовку, вовни та шкіри [4] [3] [36] , папери, деревини (забарвлення малостійкі до дії світла та мокрих обробок), застосовується у виготовленні фанальових (основних) лаків.

У сільському господарстві

У сільському господарстві обмежено використовується як виборчий гербіцид. Входить до складу препарату «Зар-2», що застосовується для обмеження росту вусиків полуниці та суниці (склад: хлорхолінхлорид – 40 %; оцтова кислота – 6,0 %, діамантовий зелений – 0,1 %, вода питна – до 100,0 % ) [37] .

У хімії

В аналітичній хімії діамантовий зелений застосовується у вигляді сульфату для фотометричного визначення B [38] , V [39] , Sb [40] , Re, Au, Ta, Tl, Hg, Zn, що входять до складу деяких аніонів [41] , для спектрофотометричного визначення йоду [5] . У токсикологічній хімії та судово-медичній токсикології застосовується як якісний реактив на солі талію. Також застосовується як pH-індикатор для мікроскопії; з переходом від зеленого при pH 0,1 до жовтого при pH 2,6 (нейтралізація електроноакцепторного хромофора в лужному середовищі призводить до переходу забарвлення у бік довших хвиль, при рН 7 забарвлення знову зелене у зв'язку з впливом аніону) [5] [42 ] [18] .

Інше

З 2010-х років в Україні, Росії та Білорусі зеленка використовувалася для хуліганських нападів [43] [44] . Варламов та Дмитро Пучков, учасниці панк-групи Pussy Riot Толоконникова та Альохіна, письменниця Людмила Улицька, журналістка «Нової газети» Олена Костюченко та інші [43] . ].

У рекомендованих концентраціях при медичному застосуванні дратівливої ​​дії не чинить [1] [17] .

При медичному застосуванні можливі алергічні реакції (свербіж, кропив'янка). При попаданні на слизову оболонку ока виникає печіння, сльозотеча, можливий опік.

Абсолютно смертельна доза для білих щурів – 50 мг/кг [4] .

Падейська Є. І. Діамантовий зелений / / Велика медична енциклопедія: в 30 т. / ред. 1125 - 1126. - 584 с.

Діамантовий зелений (Brilliant green) (рус.). Енциклопедія ліків та товарів аптечного асортименту.РЛС Патент.